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TC4鈦合金板材與鈦合金鑄錠熔煉工藝的對(duì)比分析
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TC4鈦合金板材與鈦合金鑄錠熔煉工藝的對(duì)比分析

發(fā)布時(shí)間 :2022-08-07 16:40:56 瀏覽次數(shù) :

鈦及鈦合金具有比強(qiáng)度高、耐腐蝕、高溫性能好、無磁性、線膨脹系數(shù)小等特點(diǎn),是新興的結(jié)構(gòu)材料和功能材料,應(yīng)用越來越廣泛。TC4(Ti-6Al-4V)合金是由美國的Illinois技術(shù)研究所于20世紀(jì)50年代初開發(fā)出來的α+β型兩相合金,是最早生產(chǎn)的鈦合金之一,也是目前應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的α+β兩相合金[1]。其具有優(yōu)良的耐蝕性、小的密度、高的比強(qiáng)度及良好的韌性和焊接性等一系列優(yōu)點(diǎn),在航空航天、石油化工、造船、汽車、模具、醫(yī)藥等部門得到成功應(yīng)用。然而,由于鈦具有化學(xué)活性強(qiáng)、熔點(diǎn)高以及間隙雜質(zhì)含量對(duì)其性能影響極為敏感等特點(diǎn)[2],使得工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)TC4鈦合金鑄錠的化學(xué)成分、成分均勻性控制以及冶金質(zhì)量控制等提出了很高的要求,從而凸顯了TC4鈦合金熔煉工藝的重要性。

TC4鈦合金板

1、熔煉工藝

目前國際上常用的鈦及鈦合金熔煉工藝有真空自耗電弧爐熔煉法(VAR)和電子束冷床爐熔煉法(EBCHM)。

1.1 真空自耗電弧爐熔煉法(VAR)

真空自耗電弧爐熔煉法即為采用真空自耗電弧爐熔煉的方法。圖1為VAR爐的結(jié)構(gòu)和熔煉過程示意圖。VAR應(yīng)用直流電源在電極和放于水冷套中的銅模底板之間產(chǎn)生電?。ㄆ鸹。?。電弧產(chǎn)生的高熱熔化了電極,而坩堝因?yàn)橛兴鋮s未被熔化。隨著電極的熔化,熔融的金屬從電極上落入到坩堝底部,從坩堝底部開始形成鑄錠。隨著電弧下的熔池從坩堝底部的不斷提升,熔化金屬也不斷凝固形成鑄錠,就像填滿一個(gè)玻璃杯一樣。在VAR熔煉中,鈦電極被消耗掉。當(dāng)整個(gè)鈦電極消耗掉后,經(jīng)過冷卻,就在坩堝中形成了一個(gè)鑄錠。其過程的實(shí)質(zhì)是借助于直流電弧的熱能,把已知化學(xué)成分的鈦及鈦合金的自耗電極在低壓或惰性氣氛中進(jìn)行重新熔煉[3]。

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VAR法是鈦及鈦合金的主要熔煉方法之一。在真空下重熔自耗電極的主要好處在于:

1)對(duì)于易揮發(fā)雜質(zhì)和某些氣體(如氫氣、氮?dú)猓┑娜コ辛己玫男Ч?/p>

2)利用高蒸氣壓減少不需要的微量元素;

3)提高氧化物清潔度;

4)實(shí)現(xiàn)了鑄錠從底部到頂部的定向凝固,順序凝固的熔鑄方式有利于不溶雜質(zhì)的上浮,因此避免了宏觀偏析并減少了微觀偏析;

5)多次重熔后鑄錠的一致性和均勻性較好;

6)工藝自動(dòng)化程度高,操作簡(jiǎn)單。

真空自耗電弧熔煉法作為生產(chǎn)鈦錠的主要方法,其工藝技術(shù)已較為完善,近年來的工藝技術(shù)主要朝著鑄錠尺寸大型化、工藝自動(dòng)化、生產(chǎn)高效化發(fā)展。

1.2 電子束冷床爐熔煉法(EBCHM)

EBCHM工藝是在20世紀(jì)50年代為了精煉高熔點(diǎn)合金如鈮、鉭和鉬等而發(fā)展起來的一種工藝[3]。電子束冷床爐熔煉的工作原理是以電子束作為熱源,水冷銅坩堝為冷床,利用高速電子的動(dòng)能轉(zhuǎn)換成熱能使金屬熔化、精煉、澆鑄成錠,如圖2所示。電子束冷床爐的結(jié)構(gòu)如圖3所示。

t2-3.jpg

通常電子束冷床爐有熔化區(qū)、精煉區(qū)和結(jié)晶區(qū)3個(gè)工作區(qū)。爐料通過進(jìn)料斗進(jìn)入到熔化區(qū),進(jìn)料斗可以獨(dú)立于爐室真空系統(tǒng)而實(shí)現(xiàn)裝料和抽真空。在熔化區(qū),聚焦后的高能電子束轟擊爐料的表面,爐料由固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),流向精煉區(qū);在精煉區(qū),液態(tài)金屬進(jìn)行精煉,通過揮發(fā)、溶解上浮、沉淀等機(jī)制去除雜質(zhì)和夾雜,并充分實(shí)現(xiàn)合金化;然后通過溢流嘴緩緩注入結(jié)晶器,形成鑄錠。爐床的溢流嘴以及錠模的金屬表面區(qū)域仍有電子束加熱。如果移除溢流嘴處的電子束,溢流的金屬將會(huì)凝固,因此溢流嘴也可用作閥門使用。現(xiàn)代EBCHM爐床可以有兩個(gè)或多個(gè)溢流嘴,每個(gè)溢流嘴下方都有一個(gè)錠模。當(dāng)一個(gè)錠模充滿金屬后,電子束可以移動(dòng)到第二個(gè)溢流嘴處熔化金屬,開始填充第二個(gè)錠模。在第二個(gè)錠模填充金屬的過程中,第一個(gè)錠模可以通過閉鎖閥實(shí)現(xiàn)分離。通常爐床上裝有一個(gè)攔截壩,可以預(yù)先決定金屬液的流向,攔截壩阻止高密度夾雜(HDIs)進(jìn)入錠模。HDIs沉到爐床底部,并且必須定時(shí)清除。

與VAR工藝相比,EBCHM工藝有其獨(dú)特的特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì):

1)可以采用多種形式的原材料,無需制備電極,縮短了原料準(zhǔn)備時(shí)間;

2)能夠大量使用經(jīng)濟(jì)的原材料,如含有碳化鎢雜質(zhì)的切削料,殘料添加比例可達(dá)100%;

3)在熔煉過程中可實(shí)現(xiàn)有規(guī)律地粘取試樣,進(jìn)行化學(xué)成分分析,保證生產(chǎn)高質(zhì)量的鑄錠;

4)通過控制功率密度,控制鈦熔體在爐床中的停留時(shí)間,保證合金元素充分均勻化,避免偏析,且熔煉過程靈活,可根據(jù)需要而停止或重啟;5)可以生產(chǎn)扁錠或空心錠,減少板材與管材生產(chǎn)時(shí)的后續(xù)加工,減少金屬加工的損耗。采用矩形截面的錠坯用于鈦合金板材生產(chǎn)能夠顯著提高金屬收得率;

6)通過進(jìn)料口和溢流嘴的控制,可以實(shí)現(xiàn)一次成錠,一爐多錠,降低熔煉費(fèi)用,提高生產(chǎn)效率。

EBCHM技術(shù)是在減少夾雜,提高鈦鑄錠質(zhì)量和降低鈦材成本的雙重要求下應(yīng)運(yùn)而生的,從20世紀(jì)80年代開始引起各國的高度關(guān)注,近年來的技術(shù)主要朝著海綿鈦坨直接熔煉鈦錠、利用計(jì)算機(jī)模擬技術(shù)和工藝控制生產(chǎn)高質(zhì)量的鈦合金鑄錠和單次熔煉技術(shù)等方向發(fā)展。

2、TC4合金熔煉工藝的對(duì)比分析

鑄錠的質(zhì)量對(duì)其后續(xù)加工材的組織和性能起著決定性影響。鑄錠質(zhì)量的優(yōu)劣主要從以下幾個(gè)方面衡量:鑄錠的不同部位化學(xué)成分是否均勻一致;主要雜質(zhì)是否控制在適當(dāng)?shù)姆秶昏T錠內(nèi)部有無夾雜、偏析、氣孔、裂紋、鎖孔和疏松等缺陷;鑄錠表面是否光滑,頭部縮孔切除量大小。從幾個(gè)方面針對(duì)不同熔煉工藝生產(chǎn)的鑄錠質(zhì)量進(jìn)行對(duì)比分析。

2.1 鑄錠表面質(zhì)量

圖4分別為VAR法和EBCHM法熔煉TC4圓錠的宏觀照片。由圖4可以看出,VAR法生產(chǎn)的鑄錠在鑄錠表面的夾雜物和皮下氣孔量較大,在鍛造前必須對(duì)鑄錠進(jìn)行扒皮處理,且扒皮量較大,而EBCHM法生產(chǎn)的鑄錠表面質(zhì)量高,僅需較小的扒皮量就可以進(jìn)行鍛造和軋制。

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2.2 化學(xué)成分分析

試驗(yàn)均采用相同的海綿鈦及中間合金稱料、混料,壓制成φ560mm的半圓柱體,重量為67kg。VAR法經(jīng)二次熔煉得到φ760mmTC4鑄錠,EBCHM法經(jīng)單次熔煉得到同樣規(guī)格的鑄錠。TC4鑄錠化學(xué)成分見表1。

根據(jù)《GB26060-2010鈦及鈦合金鑄錠》中的要求,在去除鑄錠表面5~7mm后,在鑄錠距兩端200~300mm的側(cè)面頭尾兩點(diǎn)取樣,進(jìn)行化學(xué)成分分析,如 表2所示。

由表2可以看出,在原料配比相同的情況下,利用EBCHM法生產(chǎn)TC4鑄錠時(shí),Al元素?fù)]發(fā)量較大,導(dǎo)致含量偏低,不符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求,而VAR生產(chǎn)的鑄錠元素含量都符合國標(biāo)要求,在國標(biāo)規(guī)定的范圍內(nèi)。

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為了更好的利用EBCHM法的其它優(yōu)點(diǎn),針對(duì)EBCHM生產(chǎn)時(shí)Al元素?fù)]發(fā)量較大的情況,我國不同機(jī)構(gòu)和生產(chǎn)廠家進(jìn)行了大量的研究和試驗(yàn)。其中某一廠家在配入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5%的Al元素和4.06%的V元素后,在熔煉速率為800kg/h的條件下得到TC4鑄錠。經(jīng)冷卻和車光表面后,在鑄錠多個(gè)徑向和軸向面多點(diǎn)取樣,進(jìn)行化學(xué)成分分析,得到各元素分布數(shù)據(jù)表3所示。

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由表3可知,此次試驗(yàn)得到的TC4合金鑄錠O、N、Al、V元素含量都符合國標(biāo)要求,在國標(biāo)規(guī)定范圍內(nèi),Al元素徑向和軸向的含量均沒有明顯波動(dòng)。Al元素的含量徑向沒有明顯變化,比較均勻,而軸線有所下降,最終逐漸平穩(wěn)[4]。

2.3 去除夾雜效果分析

鈦及鈦合金常見的夾雜有低密度夾雜(LDIs)和高密度夾雜(HDIs)。由間隙元素N、O、C污染造成的LDIs來自海綿鈦、添加的殘料和合金配料、電極制備(主要是焊接)和不良的熔煉操作,其中TIN的危害最大[5]。HDIs是由W、Mo、Ta、Nb等高熔點(diǎn)金屬及其化合物混入引起的。

為了驗(yàn)證兩種熔煉工藝去除夾雜的效果,試驗(yàn)采用經(jīng)VAR一次熔煉的φ220mmTC4合金錠。在鑄錠上以一定間隔鉆孔,依次放入不同尺寸的氮化海綿鈦顆粒和YG8車刀刀頭顆粒(其中WC占92%)各10粒,然后經(jīng)VAR二次熔煉和EBCHM熔煉得到相同規(guī)格的TC4鑄錠。為檢測(cè)TIN和WC的去除情況,在鑄錠中部50mm長(zhǎng)的范圍內(nèi)每5mm切一片作檢測(cè)試樣,另一部分送去開坯鍛造,充分破碎了鑄態(tài)組織后用X射線檢測(cè)。結(jié)果表明,利用EBCHM法得到無論是鑄錠還是開坯鍛造后的棒材,在光學(xué)顯微鏡下及X射線探傷儀上均檢測(cè)不到任何夾雜,而利用VAR法二次熔煉后得到的鑄錠,無論是在什么情況下,都還能看到明顯的TIN和WC顆粒。

2.4 鑄錠性能

將EBCHM法一次熔煉成功的TC4鈦合金扁錠和VAR法得到的鑄錠鍛造后得到的板坯分別經(jīng)表面處理后在熱軋機(jī)上進(jìn)行開坯軋制,開坯后經(jīng)交叉軋制進(jìn)行多火次軋制,最終獲得8mm厚度的板材。板材經(jīng)表面酸洗、真空退火處理后加工成板材拉伸試樣,在INSTTON5885電子萬能材料試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行拉伸試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。

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3、結(jié)論

通過對(duì)VAR法和EBCHM法生產(chǎn)TC4鈦合金鑄錠的對(duì)比分析,得出以下結(jié)論:

(1)EBCHM法得到的鑄錠表面質(zhì)量?jī)?yōu)于VAR法;

(2)相同原料配入的情況下,VAR法可以得到化學(xué)成分達(dá)標(biāo)的鑄錠,而EBCHM法由于高的真空度造成Al元素?fù)]發(fā)嚴(yán)重,鑄錠化學(xué)成分不達(dá)標(biāo),但通過研究Al元素的揮發(fā)機(jī)制,改變Al元素的配入比例,也可得到化學(xué)成分達(dá)標(biāo)的鑄錠;

(3)采用EBCHM法生產(chǎn)時(shí),去除高密度夾雜和低密度夾雜的效果良好,而VAR法去除兩者的能力有限;

(4)針對(duì)不同生產(chǎn)產(chǎn)品,采用兩種熔煉工藝得到的鑄錠都能滿足后續(xù)生產(chǎn)的要求。

參考文獻(xiàn)

[1]計(jì)波,TC4鈦合金大規(guī)格鑄錠成分均勻性控制技術(shù)研究[J].BaosteelBAC,2006,

[2]馮軍寧,鈦及鈦合金鑄錠生產(chǎn)現(xiàn)狀及其標(biāo)準(zhǔn)化[J].鈦工業(yè)進(jìn)展,2011(1):

[3]曲銀化,鈦及鈦合金熔煉技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀[J].稀有金屬材料與工程,2008(3)增刊:

[4]李育賢,楊麗春,3150KWBBMO-01型大功率電子束冷床爐熔煉TC4合金[J].有色金屬(冶煉部分),2017(3):

[5]韓明臣,張英明,TC4合金電子束冷床熔煉過程中LDI和HDI的去除[J].稀有金屬材料與工程,2008(4):

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